☆示范工程概況:
唐山三友興達(dá)化纖有限公司主要從事粘膠短纖維、莫代爾纖維、竹代爾纖維的生產(chǎn),在生產(chǎn)過程中會(huì)產(chǎn)生大量需要處理的高COD、高濁度的廢堿液(半纖維素含量:35-55 g/L,NaOH含量:180-220 g/L)。從環(huán)保和經(jīng)濟(jì)角度出發(fā),目前企業(yè)一般是采用國(guó)外耐堿的有機(jī)納濾膜技術(shù)對(duì)半纖堿液進(jìn)行處理,但存在堿液預(yù)處理精度要求高,預(yù)處理工序復(fù)雜且膜管使用周期短、通量低且不穩(wěn)定等問題。
我司于2012年8月~2013年12月在現(xiàn)場(chǎng)開始進(jìn)行小試和中試實(shí)驗(yàn),主要采用我方完全自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)(國(guó)家“863”項(xiàng)目,課題編號(hào)2012AA03A606)的陶瓷納濾膜技術(shù) (見工藝段介紹圖),具體特點(diǎn)為孔徑分布窄、過濾精度高(2 nm)和運(yùn)行過程不易污染。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,陶瓷納濾膜對(duì)半纖維截留率達(dá)到90 %,堿液回收率>50%,達(dá)到業(yè)主要求。在此基礎(chǔ)上,我方于2014年6月中旬,建成首套陶瓷納濾膜處理粘膠纖維堿液的千噸級(jí)工業(yè)化裝置。
圖一 現(xiàn)場(chǎng)工業(yè)化設(shè)備照片
☆示范工程工藝段介紹:
圖二 陶瓷納濾膜堿液回用工藝
原有工藝段(有機(jī)納濾膜):
堿液進(jìn)入板框壓濾機(jī)預(yù)處理→微孔過濾→保安過濾器→有機(jī)納濾膜(截留半纖維素)→清液
①采用板框過濾、微孔過濾和保安過濾器的方式對(duì)堿液進(jìn)行預(yù)處理,去除堿液中的少量雜質(zhì)。
②采用有機(jī)納濾膜技術(shù),對(duì)堿液中的半纖維素進(jìn)行截留。滲透液達(dá)到回用標(biāo)準(zhǔn),濃縮液處理后達(dá)標(biāo)排放。
該工藝主要存在預(yù)處理工序復(fù)雜且有機(jī)納濾膜使用周期短、通量低且不穩(wěn)定等問題。
現(xiàn)有工藝(陶瓷納濾膜):
堿液進(jìn)入板框壓濾機(jī)預(yù)處理→陶瓷納濾膜(截留半纖維素)→清液
①采用板框過濾方式對(duì)堿液進(jìn)行預(yù)處理,去除堿液中的少量雜質(zhì)。
②采用陶瓷納濾膜技術(shù),對(duì)堿液中的半纖維素進(jìn)行截留。滲透液達(dá)到回用標(biāo)準(zhǔn),濃縮液處理后達(dá)標(biāo)排放。
該工藝主要特點(diǎn)為預(yù)處理工序簡(jiǎn)單且膜管使用周期長(zhǎng)、通量高且工藝穩(wěn)定。
☆示范工程現(xiàn)場(chǎng)概況及處理效果:
圖1是我方建成首套陶瓷納濾膜處理粘膠纖維堿液的千噸級(jí)工業(yè)化裝置現(xiàn)場(chǎng)照片。
圖3是采用陶瓷納濾膜處理粘膠纖維堿液的通量及截留率與有機(jī)納濾膜的對(duì)比。圖4是原堿液和經(jīng)陶瓷納濾膜過濾后清液以及濃縮液照片。由圖3和圖4可以看出,我方陶瓷納濾膜裝置已穩(wěn)定連續(xù)運(yùn)行超12000小時(shí),可以有效去除原料液中的半纖(截留率穩(wěn)定在80-90%),過濾后清液澄清透明,達(dá)到粘膠纖維生產(chǎn)工藝中對(duì)堿液回用要求。該陶瓷納濾膜裝置與有機(jī)納濾膜相比,具有預(yù)處理簡(jiǎn)單,膜不易污染,通量高(是有機(jī)納濾膜通量的5倍)且可在較高溫度(>50 ℃)下使用且連續(xù)運(yùn)行穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn),具有很好的經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益。
圖三 陶瓷納濾膜處理粘膠纖維堿液的過程通量、截留率與有機(jī)納濾膜的對(duì)比
圖四 原堿液和經(jīng)陶瓷納濾膜過濾后清液以及濃縮液照片
☆成果評(píng)價(jià)或獲獎(jiǎng)情況:
2012年9月,我方承擔(dān)國(guó)家科技部“863”重大研究計(jì)劃——高性能陶瓷納濾膜制備技術(shù)及膜反應(yīng)器課題任務(wù)(課題編號(hào):2012AA03A606;起止年限:2012年至2014年)。在項(xiàng)目期間(2014年6月~2014年9月),建成首套陶瓷納濾膜處理粘膠纖維堿液的千噸級(jí)工業(yè)化裝置。截止2014年9月,該裝置在唐山三友興達(dá)化纖廠已連續(xù)運(yùn)行1000小時(shí),回收堿液420 m2,回收堿液中半纖的截留率穩(wěn)定在85~90%,達(dá)到粘膠纖維生產(chǎn)工藝中對(duì)堿液的回用標(biāo)準(zhǔn),得到業(yè)主的高度認(rèn)可,并通過科技部專家驗(yàn)收。(證明材料請(qǐng)見下附件)
2014年10月~2016年3月,已連續(xù)運(yùn)行12000小時(shí),回收堿液4000 m2,回收堿液中半纖的截留率穩(wěn)定在85~90%。
ZrO2納濾膜和Ti-Zr復(fù)合納濾膜的制備方法,已進(jìn)行專利保護(hù)(授權(quán))。
☆應(yīng)用案例證明材料:
☆陶瓷納濾膜千噸級(jí)示范裝置,接受科技部專家的現(xiàn)場(chǎng)驗(yàn)收: